精细化学工业
是生产精细化学品工业的通称,简称“精细化工”。精细化学品的含义,国外迄今仍在讨论中。目前,凡具有以下特点的化工产品通称为精细化学品,即:
1.品种多,更新换代快;
2.产量小,大多以间歇方式生产;
3.具有功能性或最终使用性;
4.许多为复配性产品,配方等技术决定产品性能;
5.产品质量要求高;
6.商品性强,多数以商品名销售;
7.技术密集高,要求不断进行新产品的技术开发和应用技术的研究,重视技术服务;
8.设备投资较小;
9.附加价值率高等。
精细化工包括的范围
各国也不甚一致,大体可归纳为:医药、农药、合成染料、有机颜料、涂料、香料与香精、化妆品与盥洗卫生品、肥皂与合成洗涤剂、表面活性剂、印刷油墨及其助剂、粘接剂、感光材料、磁性材料、催化剂、试剂、水处理剂与高分子絮凝剂、造纸助剂、皮革助剂、合成材料助剂、纺织印染剂及整理剂、食品添加剂、饲料添加剂、动物用药、油田化学品、石油添加剂及炼制助剂、水泥添加剂、矿物浮选剂、铸造用化学品、金属表面处理剂、合成润滑油与润滑油添加剂、汽车用化学品、芳香除臭剂、工业防菌防霉剂、电子化学品及材料、功能性高分子材料、生物化工制品等40多个行业和门类。随着国民经济的发展,精细化学品的开发和应用领域将不断开拓,新的门类将不断增加。
精细化学品这个名词,沿用已久,原指产量小、纯度高、价格贵的化工产品,如医药、染料、涂料等。但是,这个含义还没有充分揭示精细化学品的本质。近年来,各国专家对精细化学品的定义有了一些新的见解,欧美一些国家把产量小、按不同化学结构进行生产和销售的化学物质,称为精细化学品(fine chemicals);把产量小、经过加工配制、具有专门功能或最终使用性能的产品,称为专用化学品(specialty chemicals)。中国、日本等则把这两类产品统称为精细化学品。
精细化工的特点
精细化学品的品种繁多,有无机化合物、有机化合物、聚合物以及它们的复合物。生产技术上所具有的共同特点是:①品种多、更新快,需要不断进行产品的技术开发和应用开发,所以研究开发费用很大,如医药的研究经费,常占药品销售额的8%~10%。这就导致技术垄断性强、销售利润率高。②产品质量稳定,对原产品要求纯度高,复配以后不仅要保证物化指标,而且更注意使用性能,经常需要配备多种检测手段进行各种使用试验。这些试验的周期长,装备复杂,不少试验项目涉及人体安全和环境影响。因此,对精细化工产品管理的法规、标准较多。如药典(见《中华人民共和国药典》、《英国药典》)、农药管理法规等。对于不符合规定的产品,往往国家限令其改进,以达到规定指标或禁止生产。③精细化工生产过程与一般化工生产不同,它的生产全过程,不仅包括化学合成(或从天然物质中分离、提取),而且还包括剂型加工和商品化,由两个部分组成。其中化学合成过程,多从基本化工原料出发,制成中间体,再制成医药、染料、农药、有机颜料、表面活性剂、香料等各种精细化学品。剂型加工和商品化过程对于各种产品来说是配方和制成商品的工艺,它们的加工技术均属于大体类似的单元操作。④大多以间歇方式小批量生产。虽然生产流程较长,但规模小,单元设备投资费用低,需要精密的工程技术。⑤产品的商品性强,用户竞争激烈,研究和生产单位要具有全面的应用技术,为用户提供技术服务。
世界精细化学工业最发达的要推美国、联邦德国和日本,其产品产量分别居于世界第一、二、三位。
最近几年国内精细化工行业都在关注一个问题:21世纪精细化工的发展趋势。自从20世纪90年代后期以来,我国决定加大在能源、信息、生物、材料等高新技术领域的投资力度,化工作为传统产业没有被列入国家优先发展的行列,而被有的人归于夕阳工业。但事实并非如此,特别是我们精细化工,由于它在国民经济中的特殊地位,由于它和能源、信息、生物化工以及材料学科之间的紧密联系,它在我国现代化建设中的作用将愈来愈重要,而成为不可替代、不可或缺的关键一环。 在这里我充满信心地告诉大家,精细化工在中国、乃至在世界,依然是朝阳工业,前景一片光明。
精细化工在国民经济中的地位
我们都知道精细化工是生产精细化学品的化工行业,主要包括医药、染料、农药、涂料、表面活性剂、催化剂,助剂和化学试剂等传统的化工部门,也包括食品添加剂、饲料添加剂、油田化学品、电子工业用化学品、皮革化学品、功能高分子材料和生命科学用材料等近20年来逐渐发展起来的新领域。中国是个人口大国,十多亿人的生存与生存质量与精细化工息息相关。增加粮食产量,需要多种高效低毒的农药、植物生长调节剂、除草剂、复合肥料;抵疾病需要多种医药、抗生素;石化工业生产需要催化剂、表面活性剂、油品添加剂和橡胶助剂等。服装、丝绸工业需要高质量的染料、纺织助剂、颜料;美化环境、改善居住条件需要不同的涂料、黏合剂;据报道一台电视机与2000多种化学品有关,其中绝大部分是精细化学品。
正由于精细化工对国民经济和人民生活的重大贡献,被我国先后列为“六五”、“七五”、“八五”和“九五”国民经济发展的战略重点,并作为七大重点工程之一来抓。经过20多年的努力,我国精细化工得到了长足的发展。目前我国精细化工企业总数已达11000余家,传统领域精细化工企业7000多家,其中染料、颜料企业1525家,农药及其制剂加工企业1243家,涂料生产企业4544家;新领域精细化工企业3900家. 精细化工行业总产值达1200亿元,其中新领域精细化工产值为600~700亿元。许多精细化工产品产量如染料、农药等居世界前列。有部分精细化工产品已能满足国内需求。
精细化工的发展,促进了其它行业如农业、医药、纺织印染、皮革、造纸等衣、食、行和用水平的提高,同时为这些行业带来了经济效益的提高。
精细化工的发展,为生物技术、信息技术、新材料、新能源技术、环保等高新技术的发展提供了保证。
精细化工的发展,直接为石油和石油化工三大合成材料(塑料、橡胶和纤维)的生产及加工、农业化学品的生产,提供催化剂、助剂、特种气体、特种材料(防腐、防高温、耐溶剂)、阻燃剂、膜材料,各种添加剂,工业表面活性剂、环境保护治理化学品等,保证和促进了石油和化学工业的发展。
精细化工的发展,提高了化学工业的加工深度,提高了大的石油公司、大的化工公司的经济效益。
精细化工的发展,提高了国家的化学工业的整体经济效益,增强了国家的经济实力。
当今,精细化工已成为世界化学工业发展的战略重点之一,也是化学工业激烈竞争的焦点之一。因此国家经贸委在“十五”工业结构调整规划纲要中指出:化学工业的发展是以“化肥、农药和精细化工为重点”。化肥和农药直接与粮食生产有关,所以精细化工和粮食生产一样重要,只能立足于国内,不能依赖于国外,关系国计民生的、不可或缺的重要经济部门。
国内外精细化工的发展现状
据统计全球500强中有17家化工企业,其中前几位是美国杜邦公司、德国巴斯夫公司、赫斯特公司和拜尔公司,美国的道公司以及瑞士的汽巴—嘉基公司等。它们都有百余年的历史,在20世纪70年代以前都大力发展石油化工,后来逐渐转向精细化工。德国是发展精细化工最早的国家。它们从煤化工起家,在20世纪50年代以前,以煤化工为原料的占80%左右,但由于煤化工的工艺路线和效益不佳,1970年起以石油为原料的化工产品比例猛增到80 % 以上。
杜邦公司是世界上最大的化学公司,成立于1802年。它从1980年前后才从石油化工大幅度地转向精细化工,比德国和日本起步晚,但发展速度却很快。该公司对以往通用产品以提高质量、降低成本和提高市场竞争力为目标,80年代以来,扩大了专用化学品的生产,主要为农药、医药、特种聚合物、复合材料等精细化工产品的生产。该公司的长远目标为发展生命科学制品,为保健品、抗癌、抗衰老等药物和仿生医疗品,1995年该公司利润为33亿美元。
道化学公司成立于1897年。70年代末,通过产品的结构调整,加强了对医药和多种工程用聚合物的生产,特别是汽车涂料和黏合剂方面有所特长。该公司在1973年精细化学品产值只有5.4亿美元,精细化工率为18%,1996年猛增到50%。90年代初总产值为200亿美元,而精细化工产值占110亿美元。
巴斯夫公司、赫斯特公司和拜尔公司是德国化工企业的三大支柱。它们多以兼并、转让、出售为手段,加大投入力度,以技术力量的强弱,实施核心业务,尽量提高核心业务的比重和主导产品的市场占有率。重点开发保健医药用品、农用化学品、电子化学品、医疗诊断用品、信息影像用品、宇航用化学品和新材料等高新领域,大大提高了精细化工产品的科技含量和经济效益。如巴斯夫公司的涂料和感光树脂等几个有特色产品,其销售额占总销售额的比例由1980年的11%升至1995年的30%。该公司1994年的营业额462亿马克,赫斯特1996年营业额为521亿马克,拜尔公司1994年营业额为267亿美元。它们都非常重视开发高新技术,拜尔公司至1995年底已获得15.5万件专利,产品2.4万个,它在医药中的主导产品阿司匹林已有百年的历史。
瑞士的汽巴—嘉基公司是世界上著名的农药、医药、染料、添加剂、化妆品、洗涤剂、宇航用胶粘剂等的生产企业,是世界上唯一全部外购原材料发展精细化工的大企业。1994年,其营业额为161亿美元,其精细化工率占世界首位,高达80%以上。
发达国家不断地根据经济效益和发展的需要,以及市场、环境和资源的导向,进行化学工业产品结构的调整,其转轨的焦点都集中在精细化工方面,发展精细化工已成为世界性趋势。1991年全世界精细化学品的销售额为400多亿美元,以西欧、美国和日本为主。90年代初期,发达国家精细化工率约为55%,而末期上升到60 %。精细化工的发展速度一直高于其它行业。以美国为例在80年代后期,工业增长率为2.9%,而精细化工则高达5%。他们的发展主要目标是扩大专用品的生产,如医药保健品、电子化学品、特种聚合物及复合材料等,并大力发展有关生命科学制品,如抗癌药物、仿生医疗品、无污染高效除草剂、杀菌剂等等。
我们国家自80年代确定精细化工为重点发展目标以来,在政策上予以倾斜,发展较为迅速。“八五”期间已建成精细化工技术开发中心10个,年生产能力超过800万吨,产品品种约万种,年产值达900亿元,已打下了一定的基础。20世纪末精细化工率达到35%。这与国外发达国家相比差距较大。他们仅就电子工业一项就需精细化学品1.6万种,彩电需7000多种,国内产品配套率都不到20%,其余靠进口。其它在织物整理剂、皮革涂饰剂等方面更为短缺。另外从我国精细化工产品的质量、品种、技术水平、设备和经验来看,都不能满足许多行业的需求。
精细化工面临的机遇
精细化工与人们的日常生活紧密联系在一起,它与粮食生产地位一样重要,关系到国家的安全。因此精细化工是中国的支柱产业之一。在新世纪之初,精细化工就被国家经贸委列入发展重点之一。这是精细化工面临的良好机遇之一。
精细化工生产的多为技术新、品种替换快、技术专一性强、垄断性强、工艺精细、分离提纯精密、技术密集度高、相对生产数量小、附加值高并具有功能性、专用性的化学品。许多国内外的专家学者把21世纪的精细化工定位为高新技术。在国外的高新技术园区,譬如法国巴黎西南郊的Les Ulis高新技术园区,就有很多精细化工企业。在国内也一样。在上海、苏州、杭州等地的高新技术开发区都有大量的精细化工企业。而只要是高新技术企业,都可享受到政策、融资、外贸、征地、用人等方方面面的优惠条件。这是精细化工面临的良好机遇之二。
目前在世界范围内都在进行产业的结构调整。随着环境保护要求的不断提高,欧共体国家、美国和日本工业发达国家,陆续把许多化工企业向发展中国家转移。虽然他们有转移污染的企图,但也确实把一定数量的具有较高技术含量的精细化学品生产转移到国外,而且这种趋势在不断地扩大。从世界经济版图来看,可以接受这种转移的主要是亚洲、南美洲和非洲。由于非洲在经济和技术方面的落后,无力承受这种转移。以巴西为首的南美经济合作区,虽然有一定的经济、技术和资源等方面的基础,但政局不稳定、经济上险象环生,使外商投资者望而生畏。亚洲经济发展迅猛,特别是东亚和南亚一带,自然资源和人力资源得天独厚,经济和技术水平达到了相当的程度。其中东盟十国人力便宜,中国和印度最有竞争力。由于中国政局稳定,政策优惠,市场容量大,一心一意搞经济建设,改革开放20年,已经打下了坚实的基础,因此中国比印度更胜一筹。据1995年统计,外商在中国近20000家化工企业,其中精细化工达2206家。
随着世界和我国高新技术的发展,不少高新技术如纳米技术、信息技术、现代生物技术、现代分离技术、绿色化学等,将和精细化工相融合,精细化工为高新技术服务,高新技术又进一步改造精细化工,使精细化工产品的应用领域进一步拓宽,产品进一步高档化、精细化、复合化、功能化,往高新精细化工方向发展。所以各种高新技术的良性互动,是精细化工面临的良好机遇之四。
面对这样四个良好机遇,难怪我国的专家学者和有识之士,一致认为精细化工在中国绝对是朝阳产业,前途无量。
行业的进步,企业的发展,需要优秀的专业人才作支撑。这就给我们的学生提供了施展才华的场所。事实上我们精细化工专业的毕业生每年的一次就业率高达95%以上。许多省内外精细化工企业到我们学校要求介绍或招聘精细化工毕业生。由于社会上精细化工企业极多,精细化工企业的经济效益普遍较好,精细化工产品出口和国内市场潜力巨大,精细化工产品开发前景广阔,所以精细化工专业毕业生的社会容量很大。在可预见的未来,基本上没有就业问题。
精细化工发展方向
按照经济发展和合作组织(OECD)的规定,根据技术密集度的情况,汽车、机械、有色冶金、化工属于中技术产业。高新技术及其产业是按其研究开发含量高而确定的特定领域,航天航空,信息产业、制药等。作为化学工业分支的精细化工大体也属于中技术范畴,但作为精细化学品的高性能化工新材料、制药、生物化工等已确定属于高新技术范畴。21世纪是知识经济时代,一场以生物工程、信息科学和新材料科学为主的三大前沿科学的新技术革命必将对化学工业产生重大的影响。像精细化工这样的传统工业的发展趋势必定是越来越加重技术知识的密集程度,并与高新技术相辅相成。
1. 纳米技术与精细化工的结合
所谓纳米技术,是指研究由尺寸在0.1~100 nm之间的物质组成的体系的运动规律和相互作用,以及可能的实际应用中技术问题的科学技术。纳米技术是21世纪科技产业革命的重要内容之一,它是与物理学、化学、生物学、材料科学和电子学等学科高度交叉的综合性学科,包括以观测、分析和研究为主线的基础科学,和以纳米工程与加工学为主线的技术科学。不容否认纳米科学与技术是一个融科学前沿和高科技于一体的完整体系。纳米技术主要包括纳米电子、纳米机械和纳米材料等技术领域。正如20世纪的微电子技术和计算机技术那样,纳米技术将是21世纪的崭新技术之一。对它的研究与应用必将再次带来一场技术革命。
由于纳米材料具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等特性,使纳米微粒的热磁、光、敏感特性、表面稳定性,扩散和烧结性能,以及力学性能明显优于普通微粒,所以在精细化工上纳米材料有着极其广泛的应用。具体表现在以下几个方面:
(1)纳米聚合物 用于制造高强度重量比的泡沫材料、透明绝缘材料,激光掺杂的透明泡沫材料、高强纤维、高表面吸附剂、离子交换树脂、过滤器、凝胶和多孔电极等。
(2)纳米日用化工 纳米日用化工和化妆品、纳米色素、纳米感光胶片、纳米精细化工材料等将把我们带到五彩缤纷的世界。最近美国柯达公司研究部成功地研究了一种即具有颜料又具有分子染料功能的新型纳米粉体,预计将给彩色影像带来革命性的变革。
(3)粘合剂和密封胶 国外已将纳米材料纳米SiO2作为添加剂加入到粘合剂和密封胶中,使粘合剂的粘结效果和密封胶的密封性都大大提高。其作用机理是在纳米SiO2的表面包覆一层有机材料,使之具有亲水性,将它添加到密封胶中很快形成一种硅石结构,即纳米SiO2形成网络结构,限制胶体流动,固体化速度加快,提高粘接效果,由于颗粒尺寸小,更增加了胶的密封性。小木虫学术博客 M o e {%|*L W
(4)涂料 在各类涂料中添加纳米SiO2可使其抗老化性能、光洁度及强度成倍地提高,涂料的质量和档次自然升级。因纳米SiO2是一种抗紫外线辐射材料(即抗老化),加之其极微小颗粒的比表面积大,能在涂料干燥时很快形成网络结构,同时增加涂料的强度和光洁度。小木虫学术博客1N&Y/P i [?V.A
(5)高效助燃剂 将纳米镍粉添加到火箭的固体燃料推进剂中可大幅度提高燃料的燃烧热、燃烧效率,改善燃烧的稳定性。纳米炸药将使炸药威力提高千百倍;
(6)贮氢材料 FeTi和Mg2Ni是贮氢材料的重要候选合金,吸氢很慢,必须活化处理, 即多次进行吸氢—脱氢过程。Zaluski等用球磨Mg和Ni粉末直接形成Mg2Ni,晶粒平均尺寸为 20~30 nm,吸氢性能比普通多晶材料好得多。普通多晶 Mg2Ni 的吸氢只能在高温下进行(当PH2≤20Pa,则T≥250°C),低温吸氢则需要长时间和高的氢压力;纳米晶 Mg2Ni在 200°C以下即可吸氢,毋须活化处理。 300°C第一次氢化循环后,含氢可达~3.4 %。在后续的循环过程中,吸氢比普通多晶材料快4倍。纳米晶FeTi的吸氢活化性能明显优于普通多晶材料。普通多晶FeTi的活化过程是:在真空中加热到400~450℃,随后在约7Pa的H2中退火、冷却至室温再暴露于压力较高(35~65Pa)的氢中,激活过程需重复几次。而球磨形成的纳米晶FeTi只需在400℃真空中退火0.5 h,便足以完成全部的氢吸收循环。纳米晶FeTi合金由纳米晶粒和高度无序的晶界区域(约占材料的20%~30%)构成。
(7)催化剂 在催化剂材料中,反应的活性位置可以是表面上的团簇原子,或是表面上吸附的另一种物质。这些位置与表面结构、晶格缺陷和晶体的边角密切相关。由于纳米晶材料可以提供大量催化活性位置,因此很适宜作催化材料。事实上,早在术语"纳米材料"出现前几十年,已经出现许多纳米结构的催化材料,典型的如 Rh/Al2O3、 Pt/C之类金属纳米颗粒负载在惰性物质上的催化剂,已在石油化工、精细化工、汽车尾气许多场合应用。在化学工业中,将纳米微粒用做催化剂,是纳米材料大显身手的又一方面。如超细硼粉、高铬酸铵粉可以作为炸药的有效催化剂;超细的铂粉、碳化钨粉是高效的氢化催化剂;超细银粉可以为乙烯氧化的催化剂;铜及其合金纳米粉体用作催化剂,效率高、选择性强,可用于二氧化碳和氢合成甲醇等反应过程中的催化剂;纳米镍粉具有极强的催化效果,可用于有机物氢化反应、汽车尾气处理等。
平进等人用胶体法制备了聚乙烯砒咯烷酮负载的Pd胶体超微粒子(平均粒径为1.8 nm),用于催化以下反应:
发现其活性比一般的Pd催化剂高2~3倍,选择性几乎为100 %。
两种以上的锇金属超微粒子或合金作催化剂也可获得较高的催化活性和选择性。例如用于催化环戊二烯常压液相加氢过程的化学还原法制备的非晶态Ni-B纳米催化剂,和催化乙烯加氢的Co-Mn/SiO2纳米合金催化剂都具有良好的催化性能。用Ni、Co、Fe等金属纳米粒子与TiO2-γ-Al2O3混合、成型、焙烧,用于汽车尾气的净化,起活性与三元Pt族催化剂相似,600 ℃工作100 小时活性不下降。
现代生物化工与精细化工的结合
生物化工被认为是生物学和化学工程的交叉学科。虽然,我国的生物化工是从数千年前的酿酒、造酱、制醋缓慢发展而来,传统的生物化工也局限于食品工业如酿造、医药工业如维生素(维生素B、维生素C)、抗菌素(青霉素、链霉素),和生物农药如井岗霉素(防治稻瘟枯病)、庆丰霉素(防治稻瘟病),但是从20世纪80年代以来,随着微生物学、生物化学、遗传学、细胞学和分子生物学以及现代实验技术、电子技术、计算机技术的发展和应用,极大地发展了生物技术,在传统的生物技术基础上,形成了基因重组技术、细胞融合技术、细胞大量培养技术和生物反应技术等具有强大生命力的现代生物工程技术,并逐步应用于医药、食品、化工、冶金、能源、医学、农林牧副渔以及环境保护与监测等领域,为人类和社会提供商品与服务。近年来,生物化工在生物技术中的地位正在上升,生物技术正在从传统医药、农业向生物化工方面转移。
与传统的化学工业相比,生物化工有以下几个特点:
a. 主要以可再生资源作主要原料。
b. 反应条件温和,多为常温、常压,能耗低,选择性好,效率高。
c. 环境污染较少。
d. 设备简单,投资较少。
e. 能生产目前不能生产或还不为人知的性能优异的化合物,并能开发生产新品种。
f. 原子利用率高,是理想的绿色化学技术。
传统的生物化工着眼于生物资源的加工,用发酵的手段生产许多有用的产品。如味精、酒精、氨基酸等。现在生物化工技术已经广泛应用于医药、食品、基本有机化工原料、生物农药等方面。随着现代生物技术的发展,以遗传工程为基础、以微生物工程为核心,从分子和细胞水平上,定量地对生物体极其功能进行改造和利用,使维生素、激素、疫苗、生物农药、生物表面活性剂、丙烯酰胺和有机酸等精细化学品达到了新的水平。
(1) 维生素
维生素是生物正常生长和代谢所必需的微量有机物质。人与高等动物自身不能合成出维生素,需要从外界获得。一旦不能摄取,就会引起维生素缺乏症而得病。维生素不但有治疗作用,而且具有保健作用,它们在食品、饲料和化妆品等领域的应用日益增多,因此它有很好的发展前景。主要发展的维生素类有VC、VA、VE、VB1、VB6、烟酸和泛酸钙等。
例如维生素E也叫α生育酚,分子式为C29H50O2,分子量为430.72,结构式为
维生素E有7种异构体,其中α的活性最高,β的活性其次,δ的活性最小。维生素E对糖、脂类及蛋白质的代谢有影响。临床上用它医治流产和肌肉萎缩症,现在研究发现,维生素E 对动脉硬化、贫血、脑软化、肝病和癌症等疾病一定的治疗作用。
天然维生素E随原料植物种类的不同,其异构体主要成分也不同。例如美国小麦油以α异构体为主,大豆油则以δ异构体为主。维生素E的制备,可以小麦胚芽油或大豆油为原料,对其脱臭一步馏出物进行分子蒸馏,收集240℃以下的馏分,溶解在丙酮中,冷却并脱甾醇,在用氢氧化钾和乙醇进行皂化,然后用乙醚抽提得到非皂化物,再作分子蒸馏和浓缩,即得维生素E的浓缩物。
用化学法合成维生素E ,即以2,3,5-三甲基对苯二酚和植物醇,在溶剂中用缩合剂作用,反应而得:
缩合剂 [乙酰化]
α-维生素E β-维生素E
溶剂
(2) 生物农药
农业生产中最常用的是化学农药,它杀虫灭菌,保证了农业丰收,它所带来的好处是不言而喻的。但同时也不可避免地伤害有益的生物,残留于农产品中,并且污染环境,造成生态的破坏。为了克服化学农药的这些弊端,生物农药的研究与开发得到快速的发展。
生物农药也就是微生物农药,具有许多优点:专效性,只作用于目标害虫、病菌或杂草,对人畜和其它生物没有害处;容易被降解,不会产生累积性毒性,对环境安全;被作用物不会产生抗药性。其缺点是药效比不上化学农药,生产成本较高,使用要求严格。这些生物农药发展过程中的不利因素,造成生物农药占农药市场的份额不高。近20年来,生物农药技术取得了新的发展,不但改进了它们的性能,扩大了应用范围,而且增加了新品种。尤其是1983年首次将外来基因导入植物后,通过遗传工程,赋予抗虫、抗病和抗除草剂等特性的遗传工程作物相继研究成功,从而扩大了生物农药的领域,推动了生物农药的新发展。
生物农药可分为传统生物农药、遗传工程生物农药和遗传工程作物三种。
传统生物农药是指利用微生物本身或其代谢物来防治农作物的病、虫和草害的制剂。它包括微生物杀虫剂、除草剂和农用抗生素。微生物杀虫剂有苏云金杆菌和乳状芽孢杆菌等细菌杀虫剂、有白僵菌等的真菌杀虫剂和病毒杀虫剂。农用抗生素包含抗真菌剂、抗细菌剂、杀螨剂和除草剂等。日本从1958年开始使用灭瘟素,现在在农业上使用的生物农药有11种,如防治稻瘟病的春雷霉素、防治水稻瘟枯病的有效霉素、防治果树螨的杀螨霉素等。我国的传统生物农药有井岗霉素、九二O等。
遗传工程生物农药是指采用基因克隆和DNA重组技术等遗传工程方法,改造微生物后得到的生物农药。研究最多的是利用苏云金杆菌的杀虫毒素基因---BT基因研制的遗传工程杀虫剂。例如美国Mycogen公司于1993年上市的两种微胶囊化的遗传工程杀虫剂 MVP 和M-one Plus, 克服了普通苏云金杆菌在环境中易降解、残效短的缺点,药效比普通苏云金杆菌长2~5倍。科学家把杀虫的苏云金杆菌基因引入到荧光假单胞菌中,使之产生杀虫毒素,再用一种稳定细胞壁的工艺杀死该细菌,即在杀虫的毒蛋白外面形成一种生物胶囊,以避免其在环境中降解。这种杀虫剂又是死的细菌,不会繁殖,对环境是安全的。 MVP主要用于防治甘蓝、花椰菜的小菜蛾和其它毛虫。M-one Plus 主要用于马铃薯、西红柿和茄子等。
遗传工程作物是通过植物生物技术,将各种特性基因,如抗虫、抗除草剂基因和改良营养物质的基因引入植物细胞或组织中,进而培育出具有各种优异特性的作物。遗传工程作物的开发和商品化,将大大减少化学农药的使用。如抗虫作物就是赋予作物自身以杀虫特性。耐除草剂作物,对该除草剂有抗御能力,在使用这种非选择性除草剂时,就可不被伤害,而其它植物如杂草则被杀死。
我国的生物农药发展也较快。生产和应用的细菌杀虫剂主要有苏云金杆菌类的几个变种:苏云金杆菌、青虫菌、杀螟杆菌和松毛虫杆菌等,是广谱杀虫细菌。70年代研制成功的病毒杀虫剂则效果更好,杀虫选择性强。桑毛虫核多角体病毒、棉铃虫核多角体病毒已先后应用于生产。我国农用抗生素主要有春雷霉素、灭菌素、庆丰霉素(防治稻瘟病),井岗霉素(防治稻瘟枯病),链霉素(防治果树、蔬菜细菌病),土霉素(防治小麦锈病)等。
我国抗病抗虫转基因植物研究也取得很大的进展。人工合成的苏云金芽孢杆菌晶体蛋白(BT)基因,已成功转入棉花中,获得转基因棉花品系13种,其抗虫能力达到80%以上。利用细胞工程和转基因技术培育出抗白粉病、赤霉素和黄矮病小麦,并将基因引入普通小麦中。中国水稻研究所王大年研究员,用基因枪把抗除草剂基因Bar导入直播水稻品种中,选育出抗除草剂Basta 直播水稻优良品系,在稻田中结合喷洒除草剂Basta,稻田中主要杂草和杂稻被杀死,而转基因水稻无恙,达到省时省工的效果。
(3)生物表面活性剂
生物表面活性剂是细胞与生物膜正常生理活动所不可缺少的成分,广泛分布于动植物生物体内。生物表面活性剂与化学合成表面活性剂相比,毒性低,能自然生物降解,表面活性高,对环境安全。 它也具有亲水基和亲油基的结构特点。其亲水基是糖、多元醇、多糖及肽,而亲油基则为脂肪酸和烃类。根据其亲水基结构,可把生物表面活性剂分为六大类:(1)糖脂系,(2)酰基缩氨酸系,(3)磷脂系,(4)脂肪酸系,(5)结合多糖、蛋白质及脂的高分子生物表面活性剂,(6)细胞表面本身。
生物表面活性剂可通过两个途径来制备:
a. 从生物体内提取
中国古代利用皂角、古埃及人则采用皂草来提取皂液,用以浆洗衣服,这就是运用天然生物表面活性剂的实例。现在人类已能从蛋黄和大豆的油和渣中提取磷脂、卵磷脂类生物表面活性剂,并且把它们广泛地应用于食品、化妆品和医药工业中。对于那些分离相对容易、含量丰富且产量大的生物表面活性剂,可直接由生物体内提取。
b. 由微生物制备
采用再生性底物发酵可以制备生物表面活性剂。许多微生物如细菌、酵母和真菌等都能形成生物表面活性剂。培养液中所产生的表面活性剂类型不仅与微生物类型有关,而且与采用的发酵底物也有关。在培养基中添加烃类化合物可以影响生物表面活性剂的产率。各种金属
精细化工意义
精细化工与工农业、国防、人民生活和尖端科学都有着极为密切的关系,是与经济建设和人民生活密切相关的重要工业部门,是化学工业发展的战略重点之一。 70 年代两次世界石油危机,迫使各国制定化学工业精细化的战略决策。这说明发展精细化学工业是关系国计民生的战略举措。
精细化工产值率(精细化率)=(精细化工产品总值/化工产品总值) X100%
美国已由 70 年代的 40 %上升为 90 年代的 53 %,德国由 38.4 %上升到 56% ,日本则达到 57% 。预计 21 世纪时,发达国家的精细化率可
达 60 % ~ 65% 。我国现在仅为 28% ,致使石化工业和各项工业中所需的精细化学品有相当数量需要进口,每年需数十亿美元的外汇。可见发展精细化工对我国国民经济建设何等重要。
下面从几个方面看看精细化工在国民经济中的意义。
1.4.1 精细化工与农业的关系
农业是国民经济的重要命脉,高效农业成为当今世界各国农业发展的大方向。高效农业中需要高效农药、兽药、饲料添加剂、肥料及微量元素等。单就农药,它包括各种各样的杀虫剂、杀菌剂、杀鼠剂、除草剂、植物生长调节剂及生物农药等。全世界每年因病虫害造成粮食损失占可能收获量的三分之一以上。使用农药后所获效益是农药费用的 5 倍以上。使用除草剂其效益可达 10 倍于物理除草。兽药和饲料添加剂可使牲畜生病少、生长快、产值高、经济效益大。
1.4.2 精细化工与轻工业和人民生活的关系
当今社会人们的生活水平越来越高,生活需求与日俱增。由原先的生活必需品增加到现在许多的高档消费品。各种用品讲求高效率、高质量、低价位。单就化妆品一项,其品种数量就够琳琅满目、百花争妍了。美容、护肤、染发、祛臭、防晒、生发、面膜、霜剂、粉剂、膏剂、面油、手油、早用品、晚用品、日用品等举不胜举。个人卫生用品也是争奇斗艳。过去的洗涤品只有肥皂、洗衣粉等几种,现在就很多了。如家用清洗剂中有:
餐具洗洁净、油烟机及厨具清洗剂、玻璃擦净剂、地毯清洗剂等等。还有冰箱用、卫生间用、鞋用等除臭剂,家用空气清新剂等。各种用途的表面活性剂更是精细化工行业最重要、最广泛的物质。各种香料、香精、食品添加剂、皮革工业、造纸工业、纺织印染工业的各种助剂就更是不胜枚举了。总之,轻工业和人们的生活用品就是精细化工的一个很大的市场。
1.4.3 精细化工与军工、高技术领域的关系在军事工程、高空、水下、特殊环境等条件下需要各种不同性质和功能的材料。如宇宙火箭、航空与航天飞机、原子反应堆、高温与高压下的作业、能源开发等不同环境下需要的高温高强度结构料。从功能角度来说,各种具有热学、机械、磁学。电子与电学、光学、化学与生物等功能材料,这些都无一不与精细化学品有关。
如在航空工业中,巨型火箭所用的液态氧、液态氢贮箱是用多层保温材料制造,这些材料难于用机械方法连接,而采用了聚氨酯型和环氧—尼龙型超低温胶粘剂进行粘接。大型波音型客机所用的蜂窝结构以及玻璃钢和金属蒙面结构也都离不开胶粘剂。
材料的复合化可以集合各自的优点,从而满足许多特殊用途的要求。继玻璃纤维增强塑料以后,又研究开发出碳纤维、硼纤维和聚芳酰胺纤维等增强轻塑料复合材料,在宇航和航空中,特别需要这种轻质高强度耐高温材料。过去,火箭喷管的喉部是用石墨制造的,但随着火箭的大型化,用石墨制造就困难了,于是出现了比重更小的耐热复合材料,如以碳纤维或高硅氧纤维增强酚醛树脂做喉衬,以玻璃纤维增强塑料做结构部分。美国的阿波罗宇宙飞船着陆用发动机的燃烧室就是采用这些复合材料的。
1.5 精细化工的发展重点及动向
1.5.1 精细化工发展的战略目标是高科技领域的开发研究世界各国现在都在大力发展精细化工,已使整个化学工业向高精尖方向取得了长足的进步。有关的新科技领域包括:各类新型化工材料(功能高分子材料、复合材料)、新能源、电子信息技术、生物技术(包括发酵技术、生物酶技术、细胞融合技术、基因重组技术等)、航空航天技术和海洋开发技术等。
我国近年来在精细化学品的开发、生产和应用上也有可观的成就,科研、设计和生产管理的技术队伍正在迅速成长、力量比较雄厚,但只能看作是今后发展的起点。因为我国的精细化率还不高,包括品种、技术、质量等均落后于发达国家,表现为能耗高、质量差、品种也少,无论品种、质量还是技术水平还不能满足各行各业的需要,每年的进口额度很大。因此,我国今后发展精细化工的任务还很艰巨。
1.5.2 传统大宗精细化学品的更新换代
化学农药工业重点是发展高效、安全、经济的新产品。如杀虫剂、杀菌剂等。近期以新制剂和新剂型的加工为主,尽量满足农业对各种剂型产品的需求。远期有限选择开发新的原药。
染料工业重点发展纺织印染需求量大的活性染料、分散染料、还原染料等;以及涂料、油墨和塑料加工用的高档有机颜料及助剂。近期以外引内联嫁接的办法发展后加工技术为主。
涂料工业以发展满足建筑、汽车、电器、交通(船舶、路标)、家具需要的高档涂料,解决恶劣条件下的防腐难题,着重抓好低污染、节能型新品种的研制。主要有水性涂料、高固体分涂料、粉末涂料、光固化涂料等;同时重视涂料用无机颜料和配套树脂、助剂、填料、溶剂的开发。
粘合剂工业重点是发展低毒(或无毒)、中低温固化和高强耐候品种,开发功能型的新品种,尤其注重开发鞋用粘合剂。
化学试剂重点加强分离提纯技术研究,狠抓试剂门类品种的开发,实现超净高纯试剂、生物工程用试剂、临床诊断试剂、有机合成试剂的产品系列化。
感光材料和磁记录材料要瞄准世界先进水平,走“先仿后创”的路子。摄影化学材料要在现有各种冲洗套药的基础上,主攻柯达和富士彩色胶卷冲洗套药的国产化;感光化学材料主攻高纯硝酸银(彩卷用);磁记录材料要发展国际上有竞争能力的出口创汇产品,同时实现数字磁记录产品系列的配套,并加强有关方面的研究开发力量,建立相应的研究与开发中心。
1.5.3 优先发展的关键技术
借鉴国外化工科技发展,结合我国发展实际,今后应优先发展下列关键技术,以此来推动整个精细化工行业和技术进步。
1.5.3 .1 新催化技术
合成反应是精细化工产品生产的基础,化工生产工艺与新催化技术密切相关。新催化技术的重点是开发能促进石油化工发展的膜催化剂、稀土络合催化剂、沸石择型催化剂、固体超强酸催化剂等,发展与精细化工新产品开发密切相关的相转移催化技术、立体定向合成技术、固定化酶发酵技术等特种技术。加强工业规模的研究和应用,加强与新型催化剂相适应的反应器放大、制造等技术开发。使能设计和开发出若干具有高活性、高选择性、立体定向、稳定性好、寿命长的高效催化剂和相应的催化技术,以满足精细化工发展的国内外市场的需要。
1.5.3 .2 新分离技术
开发工业规模的多组分分离,特别是不稳定化合物及功能性物质的高效精密分离技术的研究,对精细化工产品的开发与生产至关重要。
重点开发超临界萃取分离技术,研究用超临界萃取分离技术制取出口创汇率极高的天然植物提取物(如天然色素、天然香油、中草药有效成分等),为超临界萃取分离技术的实用 化、国产化提供理论和技术依据。它在精细化工、食品、香料、医药以及石油的深度加工等领域内正在开发应用,发展前景广泛。
另外,着重开展无机膜分离技术在超纯气体、饮用水、制药、石油化工等领域的应用开发;努力突破无机膜催化反应器的开发工作;积极开展精细蒸馏、催促精馏技术的研究以及在香精行业、混合二甲苯高效分离的应用开发。
1.5.3 .3 增效复配技术
发达国家化工产品数量与商品数量之比为 1:20 ,我国目前仅为 1 : 1.5 ,不仅品种数量少,而且质量差。关键的原因之一是增效复配技术落后。
所以加强这方面的应用基础研究及应用技术研究是当务之急,如专门研究表面活性剂的分离方法、洗涤作用、表面改性、微胶囊化、薄膜化及超微粒化技术等。由于应用对象的特殊性,很难采用单一的化合物来满足用户的要求,于是配方以及复配技术的研究就成为产品好坏的决定性因素,因而需要大力加强这方面的研究。
1.5.3 .4 超细粉体技术
超细粉体技术是 70 年代兴起的一门固体材料加工技术,可用于精细化学品的后加工。在超细状态下,粉体的物性及化学性质会发生明显的变化。
超细粉体技术可使药品的生化作用更趋有效;使油漆、油墨的色彩艳美而光亮;使涂料粘合得更为牢固;作为橡胶与塑料的填充物时,可以改善两者的物化性质,使其更好地满足技术要求等。因而,对该技术的实用化应用技术的研究前景广阔。
1.5.3 .5 气雾剂( CFC )无污染替代技术
臭氧层被破坏这一全球性的环境问题,自 70 年代以来就引起世界各国的极大关注,由于受控制物质的禁用时间表不断提前,所以研究其替代物质
就更为迫切。
研究在空调制冷、塑料发泡、高效杀虫气雾剂等方面氟氯烃( CFC )无污染替代物及替代技术,因而使研究可工业化的合成路线及其实用化技术
具有重要意义。
其他,如生物技术、聚合物改性技术、计算机化工应用技术、综合治理技术等都与化学工业、精细化工的发展密切相关。它们的突破与发展,都会给经济的发展和社会的进步产生巨大的影响。因此,对它们也应给予足够的重视和优先给予发展。
总之,生产高功能的精细化学品,若离开了高技术的应用和发展关键技术,则是不可能实现的。
精细化工工业发展的不足与建议
中国精细化工工业在发展的同时,一些问题也日益显露出来。特别是科研开发体制改革进展缓慢,重复建设严重,低档产品居多,精细化率低,附加值不高,企业规模小,集中度低,资源配置效率不高等严重等制约了行业的进一步发展和品质的提高。
因此,中国精细化工企业必须抓住新的发展形势,加大科技创新,开展技术前瞻研究,建立和完善技术创新体系和机制,完善配套措施,提高整体效益和竞争力,为企业创造公平竞争的外部环境,淘汰、削减或限制落后的产品和生产工艺,只有这样才能在新形势下立于不败之地。
精细化工产业门类众多,牵涉面广,受到产业政策影响很大,从结构调整和技术进步的角度看,集约化经营是未来中国精细化工发展的方向。中国很多地方建立了化工园区,并给予相应优惠政策,而其中很多化工园区都突出了精细化工特色。这样的格局有利于精细化工产业的上下游衔接和搭配,将极大促进精细化工产业的发展。
|